SHANGHAI SENON CO., LTD.
結(jié)晶對于我們大家來說并不陌生,那么什么是結(jié)晶呢?結(jié)晶是指溶質(zhì)自動(dòng)從過飽和溶液中析出形成新相的過程。此結(jié)晶過程因內(nèi)部結(jié)構(gòu)的質(zhì)點(diǎn)(原子,離子,分子》作規(guī)律排成一定晶格,此與表面分子化學(xué)建力變化有關(guān),因此又是一個(gè)化學(xué)反應(yīng)過程。
結(jié)晶過程需要經(jīng)過兩步驟來完成:首先是產(chǎn)生晶核;其次是晶核在良好的環(huán)境中長大。無論是產(chǎn)生晶核還是晶核
長大,都需要過飽和度來作推動(dòng)力,來推動(dòng)晶體過程的順利進(jìn)行,因此過飽和度的大小會(huì)影響晶核的形成速度和晶體的長大速度,這兩格速度又影響最終晶體產(chǎn)品時(shí)的粒度和晶體粒度分布,因此,過飽和度是工業(yè)上考慮結(jié)晶問題。
結(jié)晶的關(guān)鍵是飽和度,那么什么是飽和度溶液呢?飽和溶液就是當(dāng)溶質(zhì)濃度超過飽和度時(shí)油晶體析出,從而是溶液達(dá)到飽和。通常工業(yè)上制備飽和溶液有以下幾種:一、蒸發(fā)法:借蒸發(fā)除去部分溶劑結(jié)晶方法,它使溶液壓或減壓下加熱蒸發(fā)除去一部分溶劑,以達(dá)到或維持溶液過飽和度。此法利用了溶劑與溶質(zhì)的沸點(diǎn)大小不同,使溶劑變?yōu)檎羝撾x溶液而使溶質(zhì)的濃度增大,從而達(dá)到飽和溶液。二、冷卻法:此法不除去溶劑,我們曾學(xué)過溶質(zhì)的溶質(zhì)大部分隨著溫度的升高而增大,因此可利用冷卻發(fā)來分離混合物,比如氯化鈉和硝酸鉀混合物使混合物在加熱的條件下充分溶解,氯化鈉的溶解度隨溫度的升高變化不大,而硝酸鉀的溶解度隨溫度的升高變化大,可利用冷卻法析出硝酸鉀晶體,從而分離兩種物質(zhì)。三、化學(xué)反應(yīng)結(jié)晶法:調(diào)節(jié)溶液的PH或向溶液中加入反映劑,生成新物質(zhì)。當(dāng)其濃度超過它的溶解度時(shí),就有晶體析出。不同物質(zhì)在不同的PH下也有不同的溶解度,調(diào)節(jié)PH使其成為過飽和溶液而使其晶體析出;向溶液中加入反應(yīng)劑利用了溶解度大的經(jīng)過反應(yīng)生成溶解度小從而使晶體析出。例如青霉素結(jié)晶就是利用了其鹽類不溶與有機(jī)溶劑而游離酸不溶于水的特性使其結(jié)晶析出。四、鹽析結(jié)晶法:可向物質(zhì)中加入某種物質(zhì),從而使溶質(zhì)在溶液中的溶解度降低,形成飽和溶液而結(jié)晶析出。加入的物質(zhì)可以是和原來溶劑互溶的另一種溶劑或溶質(zhì)。例如,向蛋白質(zhì)中加入硫酸銨,蛋白質(zhì)在硫酸銨中的溶解度小而使蛋白質(zhì)析出。五、等電點(diǎn)法:利用某些生物物質(zhì)具用兩性化合物,使其在等電點(diǎn)(PI)時(shí)于水溶液中游離而直接結(jié)晶的方法。另外還有復(fù)合法、共沸蒸餾結(jié)晶法。
對于工業(yè)上來說,結(jié)晶設(shè)備的類型繁多,有許多形式的結(jié)晶器專用于莫一種結(jié)晶,也有許多重要形式的結(jié)晶設(shè)備通用于各種不同的結(jié)晶方法。一、敝式結(jié)晶槽:最簡單的冷卻結(jié)晶器是一口敝口槽,利用自然冷卻來實(shí)現(xiàn)結(jié)晶操作。熱飽和溶液加入結(jié)晶槽后,主要依靠器壁液面進(jìn)行散熱。二、攪拌式結(jié)晶槽:在簡單時(shí)結(jié)晶槽的基礎(chǔ)上,設(shè)置有冷卻劑對溶液進(jìn)行冷卻的換熱結(jié)構(gòu)和循環(huán)機(jī)構(gòu),便成了強(qiáng)制循環(huán)冷卻式結(jié)晶槽。三、冷卻式連續(xù)分級結(jié)晶器:采用泵作為強(qiáng)制循環(huán)動(dòng)力,具有特殊的建立飽和度,控制飽和度及內(nèi)部晶粒大小分級的系統(tǒng)。四、蒸發(fā)結(jié)晶器:利用蒸發(fā)使溶液濃縮,使溶質(zhì)結(jié)晶析出。五、蒸發(fā)式里連續(xù)結(jié)晶器:具有建立和解除溶液過不飽和度以及晶體分級的系統(tǒng)。六、蒸發(fā)冷卻式結(jié)晶器:溶液過飽和度的建立是由絕熱蒸發(fā)來完成的。另外還有Oslo型結(jié)晶器、DTB型結(jié)晶器、DP型結(jié)晶器等。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展結(jié)晶設(shè)備內(nèi)部結(jié)構(gòu)越來越復(fù)雜應(yīng)用越來越方便,生產(chǎn)的結(jié)晶越來越純。
結(jié)晶技術(shù)隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展越來越完善,在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用也很廣泛。結(jié)晶技術(shù)在工業(yè)生產(chǎn)中的實(shí)例有以下幾個(gè)方面:一、化學(xué)反應(yīng)結(jié)晶:在抗生素的溶液中加入成鹽劑(酸、堿或鹽類)使抗生素以鹽的形式沉淀結(jié)晶出來。如,在頭孢菌素C的濃縮液中加入醋酸鉀,即析出頭孢菌素C鉀鹽。又如,向紅霉素的緩沖萃取液中,加20%氫氧化鈉堿至PH7.8—10.2,并加熱既有紅霉素游離堿結(jié)晶析出。二、利用濃差結(jié)晶:在濃度很稀時(shí),使產(chǎn)品溶解,溶劑蒸發(fā)后,提高了濃度達(dá)到飽和狀態(tài),結(jié)晶就析出。如,制霉菌素的乙醇提取液真空濃縮10倍,冷至5攝氏度,放置2小時(shí),即制得霉菌素結(jié)晶。三、利用溫度差結(jié)晶;維生素B12水溶液經(jīng)氧化鋁層析柱,用50%丙酮洗脫,將其洗脫液加入4倍丙酮,在冰庫中放置3天,即得結(jié)晶。四、鹽析結(jié)晶(加入不同溶劑結(jié)晶):利用生物物質(zhì)在溶劑中溶解度的大小不同,使生物物質(zhì)在原來的溶液中析出。如,多黏菌素E的脫鹽脫色液,以弱堿性樹脂中和近中性,鉀等量丙酮,多黏菌素E硫酸鹽就結(jié)晶析處。五、利用等點(diǎn)電結(jié)晶:利用某些生物具有兩性的特性—當(dāng)溶液PH調(diào)節(jié)到器等點(diǎn)電時(shí)其溶解度最小的性質(zhì),使生物從溶液中沉淀析出。如6—氨基青霉烷酸(6—APA)的水溶液,當(dāng)調(diào)節(jié)PH至3.8—4.1,即調(diào)到6—APA的PI(PH=4.3)附近時(shí),6—APA即從水溶液中沉淀析出結(jié)晶。六、鹽析和冷卻并用結(jié)晶:絲裂菌素易溶于甲醇,難溶于苯,利用此性質(zhì)將其粗品溶于少量甲醇中,假如2倍體積的苯,5攝氏度放置過夜,絲裂菌素結(jié)晶即析出。七、冷卻和化學(xué)反應(yīng)并用結(jié)晶:將青霉素鉀鹽溶于緩沖液中,冷至3—5攝氏度,滴加鹽酸普魯卡印,即得普魯卡因青霉結(jié)晶。八、重結(jié)晶:利用在溶劑中的溶解度不同而重結(jié)晶。如青霉鈉鹽重結(jié)晶是將青霉素鈉鹽結(jié)晶溶于90%丙酮中,在加多量無水丙酮,重結(jié)晶就析出。另外還有共沸蒸餾結(jié)晶等。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展結(jié)晶技術(shù)在工業(yè)中的應(yīng)用越來越重要。